Быть или не быть связи М-М: неочевидный фактор #неорга Рассуждая о том, когда металлы образуют связь М-М, легко потеряться в эмпиреях орбиталей и электроотрицательностей. А между тем есть куда более очевидный фактор: лиганды. Сравните комплексы Mn(CO)5 и V(CO)6 на картинке – каждый из них содержит 17 электронов на металле, так что, кажется, сам бог велел им димеризоваться, добив счёт электронов до 18 связью металл-металл. Марганец делает это легко, давая Mn2(CO)10, а вот ванадий так и остаётся 17-электронным радикалом! Причина проста: Mn имеет пять лигандов, а значит, ему как раз не хватает одного до октаэдра – электрон на лишней орбитали будет торчать прямо в сторону марганца-соседа, и димер получается легко. Ванадий же и так сидит в октаэдре, и доступных орбиталей (да и просто места) у него нет – двум соседским ванадиям просто нечем достать друг до друга через октаэдрическую шубу! А жертвовать связью с СО ванадий не готов. Вообще, огромные и ветвистые лиганды, физически закрывающие собой металл – это стандартный способ кинетически стабилизировать всякую богомерзкую дрянь. Вспоминаем про фосфины и катализаторы Граббса!