Какие металлы хотят быть в кластере? #неорга Мы с вами уже разобрались, что первый важный признак кластера – низкая степень окисления металла. Есть, однако, и другой – принадлежность к 4d или 5d-металлам. Мы уже как-то поднимали эту тему: 4d и 5d-ребята куда активнее образуют ковалентные связи, чем 3d – в том числе, и связи М-М. У 3d-металлов (Cr, Fe, Ni) слишком маленькие и тщедушные d-орбитальки, вклад которых в ковалентность невелик – а вот у их соседей снизу (Mo, Ru, Pd) ковалентность раскрывается на полную. Хороший пример – ртуть, у которой нехарактерная для группы цинка степень окисления +1 (низкая!) стабилизируется связью Hg-Hg в кластере Hg2(2+). Особенно часто кластеры образуют металлы из середины d-блока, ведь у них как раз примерно по одному электрону на орбиталь – а для связей металл-металл только это и нужно. Аналогично, углерод из середины p-блока – тоже любитель связываться сам с собой. Скажем, молибден или вольфрам вообще нереально получить в низкой степени окисления, не создав при этом кластер. Классический пример, всплывавший на Всеросе уже дважды – MoBr2, который на самом деле кластер Mo6Br12. Сравните решётки CrCl3 и MoCl3 на картинке: даже в +3 молибден никак не может удержаться от образования димеров!