Тем временем ученые из Технического Университета Дортмунда придумали очень занятный химический реагент🧪 В группе Prof.Hansmann реализовали уникальную комбинацию фосфорного илида и диазопроизводного и синтезировали вот такого красавца - Ph3P=C=N=N (Ph3PCN2)😍 Неплохо так прокачался известный нам исходный реагент для реакции Виттига. Причем апгрейд каким-то образом даже привнес некоторую стабильность в существование этой молекулы. Хотя казалось бы…😅Фосфорные илиды сами по себе никогда не считались долгожителями. Нарисованный на бумаге диазофосфорный илид вообще не внушает доверия. Но в реальной жизни Ph3PCN2 спокойно себе существует в растворе да еще и при нешуточном нагреве (100°C)🔥 Однако, в нужный момент с реакционной способностью у Ph3PCN2 оказалось все в порядке. Вполне очевидно, что углерод зажат между двумя прекрасно отваливающимися лигандами - Ph3P и N2. В таком случае химия просто обязана быть интересной😎 Скромная молекула открывает дороги сразу для трех типов химических реакций: 1) перенос Ph3P=C; 2) перенос атома C; 3) перенос С=N=N. Выдающаяся вариативность - каждый фрагмент пригодился👏 Советую заглянуть внутрь статьи чтобы оценить весь спектр синтетических возможностей. В то же время складывается ощущение, что работа публиковалась в спешке (оно и понятно, конкуренты всегда рядом). Возможно именно из-за этого субстратный ряд получился не слишком обширный🤔 Тем не менее, реакции с различными альдегидами и кетонами выглядят достаточно увлекательно (перенос атома С)🆒 В случае альдегидов Ph3PCN2 позволил с количественными выходами синтезировать терминальные алкины. Ранее неизвестный диазоилид действительно похож на классический реагент Ohira–Bestmann, поэтому терминальные алкины в роли продуктов были вполне ожидаемы. Однако, ученым удалось провести синтез во множестве различных органических растворителей, что затруднительно для Ohira–Bestmann (только метанол). Еще одной красивой историей стали реакции с кетонами. В продуктах получались интернальные алкины и, что более удивительно, кумулены (-С=С=С=С-) с неплохими выходами. Промежуточные интермедиаты (винил карбены) решили немного димеризоваться до перегруппировки в алкины. Также известно, что реагенты типа Ohira–Bestmann редко помогают в синтезе интернальных производных. Поэтому использование Ph3PCN2 выгодно дополняет эту химию💪 Напоследок хочу отметить простоту синтеза фосфорного диазоилида. Есть ощущение, что практически любая химическая лаборатория (при желании) сможет сварить себе кусочек. Нужна щепотка PhP3, CH2Br2, основание и немного N2O😊 Согласитесь, набор более чем доступный. Также не забывайте, молекула вполне стабильна, значит лишнее вероятно получится сохранить для следующих экспериментов. В общем, советую внимательно присмотреться к Ph3PCN2 в качестве реагента. И конечно же ждем развития этого направления. Кажется, что "илид на максималках" еще способен на многое, но только время покажет😏 https://www.science.org/doi/10.1126/science.ado4564 https://t.me/nexus_sk_bot Бот для чтения🤖